Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 16 октября 1979 г. N 3937 срок действия установлен с 01.01.1981 г. до 01.01.1986 г.

Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы определения железа (при массовой доле железа от 0,01 до 0,08%) в жаропрочных медных сплавах по ГОСТ 24758-81.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801, Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.03.1990 N 724)

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086-87 с дополнением по ГОСТ 23859.1-79, разд. 1.

(п. 1.1 в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801, Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.03.1990 N 724)

2.1. Сущность метода

Метод основан на предварительном выделении железа соосаждением с гидроокисью алюминия и образовании железом (II) окрашенного комплекса с 1,10-фенантролином или 2,2'-дипиридилом при рН 5 в присутствии солянокислого гидроксиламина и измерении оптической плотности раствора.

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.

Кислота уксусная по ГОСТ 61-75.

Аммиак по ГОСТ 3760-79, разбавленный 1:1 и 1:100.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801)

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-78.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.03.1990 N 724)

Фенолфталеин по ГОСТ 5850-72, раствор в этиловом спирте, 1 г/дм3.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801)

Аммоний-алюминий сернокислый (алюмо-аммонийные квасцы) по ГОСТ 4238-77, раствор: 10 г квасцов растворяют в 1 дм3 воды с добавлением 10 см3 концентрированной серной кислоты.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801)

Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456-79, раствор 10 г/дм3, свежеприготовленный.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801, Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.03.1990 N 724)

1,10-фенантролин гидрохлорид, раствор: 1,5 г 1,10-фенантролина растворяют, нагревая в небольшом количестве воды с несколькими каплями соляной кислоты, и разбавляют водой до 1 дм3. Сохраняют в темном сосуде.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801)

2,2'-дипиридил, раствор: 1,5 г 2,2'-дипиридила растворяют в небольшом количестве воды при нагревании с добавлением нескольких капель соляной кислоты и разбавляют водой до 1 дм3. Сохраняют в темном сосуде.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801)

Буферный раствор; готовят следующим образом: 272 г уксуснокислого натрия растворяют в 500 см3 воды, прибавляют 240 см3 уксусной кислоты, фильтруют и доливают водой до 1 дм3.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801)

Смесь реактивов свежеприготовленная: одну часть раствора солянокислого гидроксиламина смешивают с одной частью 1,10-фенантролина или 2,2'-дипиридила и с тремя частями буферного раствора.

Стандартные растворы железа.

Раствор А. 0,5025 г стандартного образца стали низкоуглеродистой N 126 или карбонильного железа растворяют в 20 см3 азотной кислоты. Полученный раствор кипятят до удаления окислов азота, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора А содержит 0,0005 г железа.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801)

Раствор Б. 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,00005 г железа.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801)

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Для бронз, содержащих хром

Навеску бронзы массой 1 г при содержании железа от 0,01 до 0,03% и 0,5 г при массовой доле железа от 0,02 до 0,08% помещают в платиновую чашку, добавляют 10 см3 азотной кислоты и 2 - 3 см3 фтористо-водородной кислоты и растворяют при нагревании. После растворения навески раствор охлаждают, добавляют 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1 и упаривают до появления белого дыма серной кислоты. Чашку охлаждают, осторожно ополаскивают стенки чашки водой и растворяют остаток в воде при нагревании. Раствор переводят в стакан вместимостью 250 см3, разбавляют водой до объема 150 см3, прибавляют 5 см3 раствора алюмо-аммонийных квасцов и аммиака, разбавленного 1:1, до образования растворимого синего комплекса меди. Раствор выдерживают при 60 °С для коагуляции осадка гидроокисей железа и алюминия. Выделившийся осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, стакан и осадок промывают горячим раствором аммиака, разбавленным 1:100. Осадок растворяют в 10 см3 горячей соляной кислоты в стакане, где проводилось осаждение, фильтр тщательно промывают горячей водой и вновь проводят осаждение гидроокисей. Осадок отфильтровывают, промывают горячим раствором аммиака, разбавленным 1:100, растворяют в 10 см3 горячей соляной кислоты, и фильтр промывают горячей водой в стакан, где проводилось осаждение. Нагревают до растворения осадка, раствор упаривают до объема 40 см3, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до 50 см3. Затем раствор нейтрализуют аммиаком, разбавленным 1:1, по фенолфталеину, прибавляют 1 см3 соляной кислоты и 25 см3 смеси реактивов, доливают до метки водой и перемешивают. Через 30 мин измеряют оптическую плотность на спектрофотометре в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см при 510 нм или на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801, Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.03.1990 N 724)

2.3.2. Для бронз, не содержащих хрома

Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, накрывают часовым стеклом, добавляют 15 см3 азотной кислоты и осторожно растворяют при нагревании. Стакан с раствором охлаждают, ополаскивают стенки стакана и стекло небольшим количеством воды и раствор разбавляют водой до объема 150 см3. Прибавляют 5 см3 раствора алюмо-аммонийных квасцов и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801)

2.4. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 100 см3 приливают последовательно 0; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0 и 8,0 см3 раствора Б железа, доливают водой до 50 см3, приливают 2-3 капли раствора фенолфталеина и нейтрализуют аммиаком, разбавленным 1:1. Далее анализ ведут, как указано в п. 2.3.1. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий железа.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801, Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.03.1990 N 724)

2.5. Обработка результатов

2.5.1. Массовую долю железа () в процентах вычисляют по формуле

где - масса железа, найденная по градуировочному графику, г;

- масса навески, г.

2.5.2. Расхождения результатов трех параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений d (d - показатель сходимости), вычисленных по формуле

где X - массовая доля железа в сплаве, %.

(п. 2.5.2 в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.03.1990 N 724)

2.5.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, вычисленных по формуле

где X - массовая доля железа в сплаве, %.

(п. 2.5.3 введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.03.1990 N 724)

2.5.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам жаропрочных (хромистых) бронз или методом добавок или сравнением результатов, полученных атомно-абсорбционным методом в соответствии с ГОСТ 25086-87.

(п. 2.5.4 введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.03.1990 N 724)

3.1. Сущность метода

Метод основан на образовании железом (III) окрашенного в желтый цвет комплекса с сульфосалициловой кислотой в аммиачном растворе при рН 8 - 10 после выделения железа соосаждением с гидроокисью алюминия.

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1.

Кислота сульфосалициловая по ГОСТ 1478-75, раствор 200 г/дм3.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801)

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, разбавленный 1:1 и 1:100.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801)

Квасцы алюмо-аммонийные по ГОСТ 4238-79, раствор: 10 г квасцов растворяют в 1 дм3 воды с добавлением 10 см3 концентрированной серной кислоты.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801)

Стандартные растворы железа.

Раствор А. 1,005 г стандартного образца стали низкоуглеродистой N 126 растворяют в 20 см3 азотной кислоты. Раствор кипятят для удаления окислов азота, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3 доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора А содержит 0,001 г железа.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801)

Раствор Б. 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,0001 г железа.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801)

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Для бронз, содержащих хром

Навеску бронзы массой 1 г помещают в платиновую чашку, добавляют 10 см3 азотной кислоты, 2 - 3 см3 фтористо-водородной кислоты и растворяют при нагревании. Раствор охлаждают, добавляют 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и упаривают до появления белого дыма серной кислоты. Чашку охлаждают, осторожно ополаскивают стенки чашки водой и растворяют остаток в воде при нагревании.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801)

Раствор переводят в стакан вместимостью 250 см3, разбавляют водой до объема 150 см3, прибавляют 5 см3 раствора алюмо-аммонийных квасцов и аммиак, разбавленный 1:1, до образования растворимого синего комплекса меди. Раствор выдерживают при 50 - 60 °С для коагуляции осадка гидроокисей железа и алюминия. Выделившийся осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, стакан и осадок промывают горячим раствором аммиака, разбавленным 1:50. Осадок растворяют в 10 см3 горячей соляной кислоты в стакан, где проводилось осаждение, и вновь проводят осаждение гидроокисей.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801)

Осадок отфильтровывают, промывают горячим раствором аммиака, разбавленным 1:100, растворяют в 10 см3 горячей соляной кислоты и фильтр промывают горячей водой в стакан, где проводилось осаждение. Нагревают до растворения осадка, раствор упаривают до объема 20 см3, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают водой до 30 см3.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801)

Затем добавляют 15 см3 раствора сульфосалициловой кислоты, нейтрализуют аммиаком, разбавленным 1:1, до устойчивого желтого цвета, добавляют избыток аммиака 3 - 4 см3, доливают до метки водой и измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см при 425 нм или на фотоэлектроколориметре с фиолетовым светофильтром в кювете с толщиной поглощающего слоя 2 см. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801)

3.3.2. Для бронз, не содержащих хрома

Навеску бронзы массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, накрывают часовым стеклом, добавляют 15 см3 азотной кислоты и растворяют при нагревании. Стакан с раствором охлаждают, ополаскивают стекло и стенки стакана небольшим количеством воды и разбавляют водой до 150 см3. Прибавляют 5 см3 раствора алюмо-аммонийных квасцов и далее поступают, как указано в п. 3.3.1.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801)

3.4. Построение градуировочного графика

В 7 мерных колб вместимостью по 100 см3 приливают последовательно 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 и 8,0 см3 стандартного раствора Б железа, разбавляют водой до объема 30 см3 и далее поступают, как указано в п. 3.3.1. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий железа.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Постановлением Госстандарта СССР от 20.06.1985 N 1801, Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.03.1990 N 724)

3.5. Обработка результатов

3.5.1. Массовую долю железа () в процентах вычисляют по формуле

где - масса железа, найденная по градуировочному графику, г;

- масса навески, г.

3.5.2. Расхождения результатов трех параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений d (d - показатель сходимости), вычисленных, как указано в п. 2.5.2.

(п. 3.5.2 в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.03.1990 N 724)

3.5.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D - показатель воспроизводимости), вычисляют, как указано в п. 2.5.3.

(п. 3.5.3 введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.03.1990 N 724)

3.5.4. Контроль точности результатов анализа проводят, как указано в п. 2.5.4.

(п. 3.5.4 введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.03.1990 N 724)