Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

1 ПОДГОТОВЛЕН Некоммерческой организацией "Ассоциация производителей и потребителей масложировой продукции" на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 5

2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 238 "Масла растительные и продукты их переработки"

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 30 сентября 2025 г. N 189-П)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 9 октября 2025 г. N 1177-ст межгосударственный стандарт ГОСТ ISO 21033-2025 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 мая 2026 г.

5 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ISO 21033:2016 "Жиры и масла животные и растительные. Определение микроэлементов методом оптической эмиссионной спектроскопии с индуктивно связанной плазмой (ОЭС-ИСП)" ["Animal and vegetable fats and oils - Determination of trace elements by inductively coupled plasma optical emission spectroscopy (ICP-OES)", IDT].

Международный стандарт разработан Подкомитетом SC 11 "Животные и растительные жиры и масла" Технического комитета ISO/TC 34 "Пищевые продукты" Международной организации по стандартизации (ISO).

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных международных стандартов соответствующие им межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

7 Некоторые элементы настоящего стандарта могут быть объектом патентных прав. Международная организация по стандартизации (ISO) не несет ответственность за идентификацию каких-либо или всех патентных прав

Настоящий стандарт устанавливает метод оптической эмиссионной спектроскопии с индуктивно связанной плазмой (ОЭС-ИСП) для определения содержания микроэлементов в животных и растительных жирах и маслах. В зависимости от растворителя, используемого для разбавления, возможно проведение анализа большинства видов растительных масел (сырых, гидратированных, рафинированных, отбеленных, дезодорированных и гидрогенизированных), а также почти всех типов лецитинов и фосфатидов.

Молоко и молочная продукция (или жир, выделенный из молока и молочной продукции) исключены из области применения настоящего стандарта.

Данный метод применим только в том случае, если элементы присутствуют в растворенном виде. Мелкие частицы, такие как отбельная глина, металлические частицы и ржавчина, могут стать причиной недостаточного извлечения присутствующих микроэлементов, поскольку проблемы распыления и атомизации влияют на анализ ОЭС-ИСП.

Примечание - Единственным подходящим прямым методом, не формирующим золу, для проб, содержащих мелкие частицы, является атомно-абсорбционная спектрометрия с графитовой печью.

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты [для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного стандарта, для недатированных - последнее издание (включая все изменения)]:

ISO 661, Animal and vegetable fats and oils - Preparation of test sample (Жиры и масла животные и растительные. Приготовление пробы для испытания)

ISO 6353-2, Reagents for chemical analysis - Part 2: Specifications - First series (Реактивы для химического анализа. Часть 2. Технические условия. Первая серия)

ISO 6353-3, Reagents for chemical analysis - Part 3: Specifications - Second series (Реактивы для химического анализа. Часть 3. Технические условия. Вторая серия)

В настоящем стандарте применен следующий термин с соответствующим определением:

3.1 микроэлементы (trace element): Элементы, присутствующие в очень низких концентрациях.

Примечание - Содержание микроэлементов выражается как массовая доля в миллиграммах на килограмм.

Растительные масла, разбавленные растворителем, анализируют для определения содержания микроэлементов методом прямой аспирации. Жидкие пробы распыляют и переносят в источник возбуждения с помощью проточного газа. Количественная оценка атомов осуществляется путем измерения специфических эмиссионных линий, создаваемых атомами, распадающимися с высоких энергетических уровней.

Если не указано иное, следует использовать реактивы, указанные в ISO 6353-2 и ISO 6353-3, если они там перечислены; если нет, то необходимо использовать реактивы признанной аналитической степени чистоты.

5.1 Бутанол-1, ISO 6353-3.

5.2 Керосин.

5.3 Ксилол, ISO 6353-3.

5.4 Стандартные элементы, присутствующие в растворе в качестве органического растворимого материала <1>. Могут использоваться многоэлементные стандарты.

--------------------------------

<1> Продукты SPEX являются примерами подходящих продуктов, имеющихся в продаже. Эта информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта и не связана с поддержкой данного продукта со стороны ISO.

5.5 Базовое масло <2>, может применяться для проверки используемого чистого масла и для разбавления стандартных растворов по мере необходимости.

--------------------------------

<2> Base 20 Oil или Base 75 Oil от Accu-Standard являются примерами подходящих продуктов, имеющихся в продаже. Эта информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта и не связана с поддержкой данного продукта со стороны ISO.

5.6 Чистое масло, как правило, рафинированное и отбеленное соевое или другое масло, в котором доказано отсутствие микроэлементов.

5.7 Смесь чистого масла (5.6) и бутанола-1 (5.1), массовая доля w_{(чистое масло)} = 50 г/100 г.

Используют стандартное лабораторное оборудование, в том числе перечисленное ниже.

6.1 Оптический эмиссионный спектрометр с индуктивно связанной плазмой.

6.2 Лабораторные весы, цена деления 0,0001 г, точность взвешивания 0,001 г.

6.3 Термостат, позволяющий поддерживать температуру (60 +/- 2) °C.

6.4 Встряхиватель с поворотной платформой.

6.5 Мерные колбы вместимостью 100 см³.

Отбор проб не является частью метода, установленного в настоящем стандарте. Рекомендуемый метод отбора проб приведен в ISO 5555 [1].

Важно, чтобы лаборатория получила представительную пробу, которая не была повреждена или изменена во время транспортирования или хранения.

Готовят пробу для испытания в соответствии с ISO 661, но не осветляют ее.

9.1.1 Твердые пробы расплавляют при температуре примерно на 10 °C выше их температуры плавления и гомогенизируют перед разбавлением. Разбавленную пробу хранят в тепле и следят за тем, чтобы она оставалась в растворе на протяжении всего анализа. Максимальная температура для анализа гидрогенизированных жиров 60 °C.

9.1.2 Все пробы, стандартные элементы и чистые пробы разбавляют (в равных долях) бутанолом-1 (керосином или ксилолом), чтобы снизить вязкость масла для лучшего распыления. Некоторые пробы более растворимы в бутаноле-1, чем другие.

Использование бутанола-1 предпочтительнее, поскольку он лучше противостоит влаге и обеспечивает более высокую скорость потока при более высоком давлении, чем керосин, не гася при этом горелку. Повышенная влагостойкость позволяет проводить анализ сырых масел и лецитинов без разделения фаз. Более высокая скорость потока обеспечивает более высокие пределы обнаружения.

При использовании керосина или ксилола все условия работы, осуществляющиеся с помощью приборов, например скорость потока в насосе, должны быть изменены по сравнению с условиями, установленными для бутанола-1. Поэтому анализ должен быть стандартизирован, все анализы необходимо проводить с растворением всех стандартных элементов, чистых проб и проб в одном и том же растворителе.

9.1.3 Запускают прибор и дают ему нагреться. Прибор настраивают в соответствии с инструкциями производителя. Элементы могут быть обнаружены в основных эмиссионных линиях (см. таблицу 1). Дополнительные эмиссионные линии и инструкции для настройки оборудования указаны в EN 14538 [5] и ISO 10540-3 [4].

9.1.4 Калибруют прибор, как указано в 9.3, и сканируют трижды все пробы.

Примечание - Отмечается смещение калибровки. Это может происходить из-за накопления углерода на наконечнике инжектора.

Как правило, используют рафинированное и отбеленное соевое или другое масло, в котором отсутствуют микроэлементы. Чистое масло растворяют 1:1, как описано в процедуре отбора проб. Базовое масло (5.5) используют в качестве абсолютного эталона для проверки отсутствия микроэлементов в чистом масле.

Стандарт готовят из имеющихся в продаже одноэлементных стандартов на органической основе. Необходимо точно взвесить пробу одноэлементного стандарта и добавить чистое масло в таком количестве, чтобы общий вес составил 50,00 г. Добавляют 50,00 г растворителя (бутанол-1, керосин или ксилол), чтобы соотношение разбавления составило 1:1.

Можно использовать один стандартный элемент, но четыре многоуровневых, многоэлементных стандарта обеспечивают лучшую калибровку с точки зрения линейности и точности. Уровни должны включать стандарты 2,5 мг/кг, 5 мг/кг и 10 мг/кг в зависимости от диапазона ожидаемых значений.

Приборы, способные одновременно определять несколько элементов, могут повысить точность и достоверность анализа за счет использования внутреннего стандарта. Если используется внутренний стандарт, он должен быть включен в этап растворения. Как правило, полученный раствор должен содержать 10 мг/кг иттрия или скандия. Таким образом, согласно последовательности разбавления для проб (см. 9.1.1 и 9.4), разбавитель должен содержать 20 мг/кг внутреннего стандарта, дающего 10 мг/кг иттрия или скандия в разбавлении 1:1.

Проводят испытания чистого масла и разбавленного базового масла (5.5) при указанной длине волны для определяемого(ых) элемента(ов).

Проводят испытания стандартов (см. 9.2.2) при выбранной длине волны.

Чистые пробы, пробы и стандарты трижды сканируют на наличие микроэлементов и выводят среднее значение.

Стандарты и чистую пробу нужно анализировать через каждые 10 проб или реже, а калибровка прибора осуществляется по мере необходимости. Для обеспечения точности следует использовать узкий диапазон калибровки (от 0 до 25 мг/кг каждого элемента). Хотя линейность несколько выше, пробы следует разбавлять, чтобы содержание микроэлементов оставалось в пределах диапазона калибровки.

Взвешивают (2,5 +/- 0,02) г пробы в пробирке автосамплера (автодозатора) и разбавляют 2,5 г бутанола-1 (керосина или ксилола), подаваемого из автоматической пипетки. Закрывают пробирку пробкой и переворачивают 40 - 50 раз на площадке встряхивателя.

Разбавляют 0,2 г лецитина (нерастворимого в ацетоне до 100%) до 5,0 г чистым соевым маслом (коэффициент разбавления - 25), а затем доводят до 10 г бутанолом-1 (5.1), коэффициент разбавления - 50. Перемешивают пробы во встряхивателе с поворотной площадкой в течение 1 ч. Затем разбавляют 1 часть 10 частями смеси чистого масла и бутанола-1 (5.7). Общий коэффициент разбавления - 500.

Большинство измерительных приборов обеспечивают расчет результатов измерений. Расчет площади известных стандартов подставляют в формулу линейной регрессии в зависимости от концентрации пробы. Исходя из этой зависимости, можно определить концентрацию на основе подсчета площади проб.

Приборы, работающие одновременно, обычно позволяют проводить расчеты по внутреннему стандарту. Если используется внутренний стандарт, в формулу линейной регрессии подставляют отношение числа отсчетов по стандарту, разделенное на площадь отсчетов по внутреннему стандарту.

Важно указать правильный коэффициент разбавления.

Результаты межлабораторных испытаний по определению точности метода приведены в приложении A. Дополнительные данные приведены в приложении B. Значения, полученные на основании этих межлабораторных испытаний, не могут применяться к диапазонам и матрицам, отличным от приведенных здесь.

Абсолютное расхождение между результатами двух независимых единичных испытаний, полученными при использовании одного и того же метода, на идентичном испытуемом материале, в одной лаборатории, одним оператором, на одном и том же оборудовании, в пределах короткого промежутка времени, не должно превышать предел повторяемости r, как показано в приложении A.

Абсолютное расхождение между результатами двух единичных испытаний, полученными при использовании одного и того же метода, на идентичном испытуемом материале, в разных лабораториях, разными операторами, на различном оборудовании, не должно превышать предел воспроизводимости R, как показано в приложении A.

Протокол испытаний должен включать:

a) всю информацию, необходимую для полной идентификации пробы;

b) используемый метод отбора проб, если он известен;

c) используемый метод испытания вместе со ссылкой на настоящий стандарт;

d) все подробности, не указанные в этом стандарте или рассматриваемые как необязательные, а также данные о любых инцидентах, которые могли повлиять на результаты анализа;

e) полученный результат испытания;

f) или окончательный результат, если соблюдены условия повторяемости.

Точность метода была установлена для высоких уровней содержания Cu, Fe и Ni в соевом масле по результатам международного испытания, проведенного в 1999 году методом AOCS [6] (см. таблицу A.1).

Дополнительные данные о точности были получены в ходе совместного испытания, проведенного в 2011 году DGF (Deutsche Gesellschaft Fettwissenschaft) [7]. В испытаниях приняли участие 14 лабораторий из Австрии (1), Германии (12) и США (1), однако не все они выполняли анализ каждого из элементов. В таблицах A.2 - A.9 приведены данные о различных уровнях содержания алюминия, кальция, кадмия, натрия, хрома, никеля, меди, магния, железа, фосфора, свинца, кремния и цинка.

Дополнительные данные о точности для высоких и низких уровней фосфора в масле, полученные в результате международного испытания, проведенного AOCS и FOSFA International в 1998/1999 годах, также приведены в ISO 10540-3:2002, таблицы A.1 и A.2 [4].

Данные анализируются в соответствии с рекомендациями ISO 5725-1 [2] и ISO 5725-2 [3].

В таблицах B.1 - B.3 приведены дополнительные данные о серебре, марганце, молибдене, свинце, титане, олове и ванадии, но только из семи лабораторий (не полностью подтвержденные). Поскольку все эти данные не содержат отклонений, они приведены только для информации.