Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

1 РАЗРАБОТАН Ассоциацией предприятий индустрии детских товаров "АИДТ" (Ассоциация "АИДТ") совместно с федеральным государственным автономным учреждением "Национальный медицинский исследовательский центр здоровья детей" Министерства здравоохранения Российской Федерации (ФГАУ "НМИЦ здоровья детей" Минздрава России)

2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 181 "Игрушки и товары для детства"

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 31 июля 2025 г. N 187-П)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 18 августа 2025 г. N 900-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 35303-2025 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 сентября 2026 г. с правом досрочного применения

5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Настоящий стандарт устанавливает метод капиллярной газовой хроматографии для определения содержания метилакрилата, этилакрилата, метилметакрилата, изобутилакрилата, бутилакрилата, бутилметакрилата в водных вытяжках из материалов различного состава, используемых для изготовления игрушек, продукции для детей и подростков в диапазоне массовых концентраций от 0,01 до 0,60 мг/дм³ включительно.

При концентрациях веществ свыше 0,60 мг/дм³ требуется разбавление пробы.

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 12.0.004 <*> Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

--------------------------------

<*> В Российской Федерации действуют "Правила обучения по охране труда и проверки знания требований охраны труда", утвержденные Постановлением Правительства Российской Федерации от 24 декабря 2021 г. N 2464.

ГОСТ 12.1.004 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.005 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.019 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.1.030 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Защитное заземление, зануление

ГОСТ 12.2.007.0 Система стандартов безопасности труда. Изделия электротехнические. Общие требования безопасности

ГОСТ 12.4.009 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 1770 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 6709 <**> Вода дистиллированная. Технические условия

--------------------------------

<**> В Российской Федерации действует ГОСТ Р 58144-2018.

ГОСТ 6995 Реактивы. Метанол-яд. Технические условия

ГОСТ 25336 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29227 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ ИСО 5725-1 <*> Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

--------------------------------

<*> В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002.

ГОСТ ИСО 5725-6 <**> Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

--------------------------------

<**> В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

ГОСТ OIML R 76-1 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и классификаторов на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (www.easc.by) или по указателям национальных стандартов, издаваемым в государствах, указанных в предисловии, или на официальных сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации. Если на документ дана недатированная ссылка, то следует использовать документ, действующий на текущий момент, с учетом всех внесенных в него изменений. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то следует использовать указанную версию этого документа. Если после принятия настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение применяется без учета данного изменения. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

Метод основан на извлечении летучих органических соединений (ЛОС) из водных вытяжек при нагревании пробы в герметично укупоренном флаконе и последующем газохроматографическом анализе равновесной паровой фазы на двух параллельных кварцевых капиллярных колонках, идентификации веществ по их временам удерживания и количественному определению методом абсолютной градуировки с помощью пламенно-ионизационных детекторов.

Диапазон измеряемых массовых концентраций определяемых веществ в водных вытяжках из анализируемых проб образцов с учетом разбавления пробы указан в таблице 1.

Продолжительность проведения хроматографического анализа составляет ориентировочно 35 мин.

При выполнении измерений соблюдают следующие требования:

- помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009;

- при выполнении измерений соблюдают требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007;

- помещение, в котором проводят измерения, должно быть оборудовано вытяжной вентиляцией;

- содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать норм, установленных ГОСТ 12.1.005;

- при выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019 и инструкцией по эксплуатации прибора;

- газовый хроматограф должен быть снабжен устройством для заземления, соответствующим требованиям ГОСТ 12.2.007.0, ГОСТ 12.1.030;

- организацию обучения работников технике безопасности труда проводят по ГОСТ 12.0.004;

- при использовании и эксплуатации сжатых, сжиженных и растворенных газов в процессе анализа необходимо соблюдать правила безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением, установленные законодательством государств - участников Соглашения <*>.

--------------------------------

<*> В Российской Федерации действуют Федеральные нормы и правила в области промышленной безопасности "Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением", утвержденные приказом Федеральной службы по экологическому, технологическому и атомному надзору от 15 декабря 2020 г. N 536.

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются специалисты, имеющие высшее или среднее специальное образование химического профиля, владеющие методом газохроматографического анализа, знающие принцип действия и правила эксплуатации оборудования и показавшие удовлетворительные результаты при выполнении процедур контроля точности измерений.

Требования к образованию прописывают в должностной инструкции, степень освоения метода (знания принципа действия и правил эксплуатации оборудования, способность воспроизводить методику с необходимой точностью) проверяет квалифицированный специалист; ее отражают во внутренней документации организации.

При выполнении измерений в лаборатории должны соблюдаться следующие условия:

Хроматограф газовый с двумя пламенно-ионизационными детекторами (ПИД) с пределом детектирования 5·10^-12 г/с, предназначенный для работы с капиллярными колонками, с программным обеспечением.

Микрошприцы вместимостью 1, 10, 100, 250 мм³.

Весы лабораторные аналитические по ГОСТ OIML R 76-1 с наибольшим пределом взвешивания 200 г, пределом допустимой погрешности +/- 0,0005 г.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ OIML R 76-1 с наибольшим пределом взвешивания 600 г, с пределом допустимой погрешности не более +/- 0,01 г.

Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 29227.

Пипетки градуированные по ГОСТ 29227 вместимостью 10 см³, 2-го класса точности.

Колбы мерные с притертыми пробками по ГОСТ 1770 вместимостью 50, +/- 200 см³, 2-го класса точности.

Цилиндры мерные по ГОСТ 1770.

Колбы конические по ГОСТ 25336 вместимостью 100, 250 см³ со шлифом 29/32.

Флаконы стеклянные вместимостью 20 см³ для парофазного анализа в комплекте с обжимными или винтовыми крышками, с прокладками для парофазных флаконов.

Барометр-анероид с диапазоном измерения атмосферного давления 80 - 106 кПа (600 - 800 мм рт.ст.) и с неопределенностью измерений не более +/- 2,5 мм рт.ст.

Дозатор равновесного пара (ДРП) из комплекта хроматографа.

Фильтр из комплекта хроматографа для очистки газовых потоков, питающих хроматограф, с расходом очищаемого воздуха не более 600 см³/мин.

Колонка кварцевая капиллярная N 1 длиной 60 м, внутренним диаметром 0,53 мм, со слоем неподвижной жидкой фазы - полиэтиленгликоль ПЭГ - 20 000, толщиной 1,0 мкм.

Колонка кварцевая капиллярная N 2 длиной 60 м, внутренним диаметром 0,53 мм, со слоем неподвижной жидкой фазы: 6% цианопропилфенилполисилоксана и 94% диметилполисилоксана, толщиной 3,0 мкм.

Капилляр деактивированный (полярный) соединительный кварцевый длиной 3 м, внутренним диаметром 0,53 мм.

Y-коннектор универсальный для соединения капиллярных колонок с внешним диаметром от 0,25 до 0,53 мм.

Установка обратноосмотическая с баком-накопителем вместимостью 80 дм³, с фильтрами: микрофильтрационным, угольным, обратноосмотическим.

Дистиллятор из нержавеющей стали без бака-накопителя, производительностью 2 л/ч.

Генератор водорода производительностью 10 л/ч, давлением 140 кПа.

Компрессор воздушный.

Регулятор давления баллонный (гелиевый).

Примечание - Применение фильтра для очистки воздуха позволяет уменьшить уровень флуктуационных шумов ПИД.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Метилакрилат с содержанием основного вещества не менее 99,5%, х. ч. или метилакрилат аналитический стандарт 2000 мкг/мл в метаноле.

Метилметакрилат с содержанием основного вещества не менее 99,5%, х. ч. или метилметакрилат аналитический стандарт 2000 мкг/мл в метаноле.

Этилакрилат с содержанием основного вещества не менее 99,5%, х. ч.

Изобутилакрилат с содержанием основного вещества не менее 99,5%, х. ч.

Бутилакрилат с содержанием основного вещества не менее 99,5%, х. ч.

Бутилметакрилат с содержанием основного вещества не менее 99,5%, х. ч.

Спирт метиловый по ГОСТ 6995, х. ч., для хроматографии.

Гелий газообразный (сжатый), в т.ч. с объемной долей гелия не менее 99,9999%.

Клей полиамидный для склеивания капиллярных колонок.

7.4 Допускается применение средств измерений с метрологическими характеристиками, вспомогательного оборудования, посуды и материалов с техническими характеристиками не ниже вышеуказанных и химических реактивов аналогичной или более высокой квалификации.

Кварцевые капиллярные колонки соединяют с кварцевым деактивированным капилляром с помощью специального разветвителя (Y-коннектора), в котором поток газа-носителя делится пополам и попадает в каждую капиллярную колонку. Затем свободный конец кварцевого деактивированного капилляра соединяют с одним испарителем.

Систему кондиционируют, не соединяя выходные концы колонок с детекторами, нагревая в термостате хроматографа с программированием температуры от 50 °C до 230 °C со скоростью 10 °C/мин и выдерживая при конечной температуре в течение 2 ч. Входы капиллярных колонок в детекторы при этом заглушают графитовыми муфтами. После охлаждения термостата колонок хроматографа выходные концы колонок подсоединяют к пламенно-ионизационным детекторам. Затем проверяют герметичность соединений и устанавливают необходимый режим работы хроматографа.

8.2.1 Подготовку хроматографа и дозатора равновесного пара проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации.

8.2.2 Хроматограф и дозатор выводят на рабочий режим при следующих условиях:

8.2.3 Ориентировочные условия проведения газохроматографического анализа:

8.2.4 Условия для капиллярных колонок:

Посуду, используемую при приготовлении градуировочных растворов, водных вытяжек и для парофазного анализа, тщательно моют с поверхностно-активным моющим средством. После этого посуду замачивают на 3 - 4 ч в 3%-ном растворе двухромовокислого калия в серной кислоте и отмывают в проточной водопроводной воде. После ополаскивания дистиллированной водой посуду сушат в сушильном шкафу. После охлаждения посуды колбы закрывают притертыми пробками.

Примечание - Допускаются иные способы мытья посуды с применением других средств, обеспечивающих ее чистоту.

Для приготовления градуировочных растворов и водных вытяжек из материалов необходимо использовать дистиллированную воду, не содержащую веществ, определяемых настоящим методом. Дистиллированную воду получают в две стадии:

- очистка воды с помощью обратноосмотической установки, предназначенной для глубокого обессоливания водопроводной воды и ее очистки от органических растворенных веществ методом последовательной фильтрации через микрофильтрационный, два угольных, обратноосмотический фильтры и угольный блок-фильтр, производительностью не менее 40 л/ч;

- перегонка воды, предварительно очищенной на обратноосмотической установке, с помощью дистиллятора из нержавеющей стали без бака-накопителя, производительностью 2 л/ч. Отбор дистиллированной воды проводят в стеклянную посуду с притертой пробкой или закручивающейся крышкой.

Примечание - Допускается применение иных систем очистки воды с аналогичными или улучшенными техническими характеристиками.

Для проверки чистоты дистиллированной воды, посуды и газохроматографической системы проводят весь цикл операций по 8.7 без добавления в используемую дистиллированную воду определяемых веществ. Проверку проводят при смене партии растворителя и при получении результатов анализа, вызывающих сомнения, выявленных при внутрилабораторном контроле. При обнаружении веществ, определяемых данным методом, выявляют и устраняют источник загрязнения, проводят повторный анализ.

8.6.1 Приготовление градуировочных растворов проводят весовым или объемным способами. Вскрытые ампулы с реактивами хранят в герметично укупоренных флаконах при температуре 4 °C - 8 °C не более 6 мес, если в документации на них не указаны другие условия хранения. Физико-химические свойства определяемых веществ приведены в приложении А.

8.6.1.1 Приготовление исходного градуировочного раствора

Исходный раствор метилакрилата, метилметакрилата, этилакрилата, изобутилакрилата, бутилакрилата, бутилметакрилата (c = 2 мг/см³): по (100 +/- 0,1) мг метилакрилата, метилметакрилата, этилакрилата, изобутилакрилата, бутилакрилата, бутилметакрилата вносят в одну мерную колбу вместимостью 50 см³, доводят уровень метиловым спиртом до метки и тщательно перемешивают.

Срок хранения исходного раствора - не более 6 мес при температуре 4 °C - 8 °C в защищенном от света месте.

В качестве исходного раствора допускается использовать готовый аналитический стандарт с концентрацией 2 мг/см³. Срок хранения - в соответствии с паспортом изготовителя.

При повторном использовании приготовленные растворы выдерживают при комнатной температуре 1 ч и перемешивают.

8.6.1.2 Приготовление рабочих градуировочных растворов

В мерную колбу вместимостью 200 см³ в соответствии с таблицей 2 вносят с помощью микрошприцов исходный раствор, доводят объем дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.

Срок хранения градуировочных растворов - не более 1 сут при температуре 4 °C - 8 °C.

Примечание - Допускается использование градуировочных растворов с другими массовыми концентрациями определяемых веществ, но в пределах их диапазонов измерений с соответствующей корректировкой схемы приготовления градуировочных растворов.

Для количественного определения веществ применяют метод абсолютной градуировки, который связывает площадь пика на хроматограмме, полученной в результате дозирования в хроматограф равновесного пара искомого соединения, с массовой концентрацией определяемого вещества в анализируемом водном растворе.

Условия выполнения измерений содержания веществ в водной вытяжке и в градуировочных растворах должны быть одинаковы.

По 10 см³ каждого градуировочного раствора помещают в стеклянный флакон, герметично закрывают специальной крышкой из комплекта ДРП или обжимным алюминиевым колпачком, помещают флакон в термостат ДРП на 30 мин.

По окончании времени термостатирования запускают "Старт" методики в соответствии с инструкцией по эксплуатации газохроматографического комплекса. Хроматограф переходит на этап работы "Анализ", который длится ориентировочно 35 мин.

Для построения градуировочного графика, выражающего зависимость площади пика на хроматограмме от массовой концентрации вещества, берут среднюю величину из двух-трех измерений одной массовой концентрации.

По окончании этапа "Анализ" проводят идентификацию веществ на двух каналах детекторов. Это необходимо для более надежной и достоверной идентификации при анализе многокомпонентных проб, когда одного параметра (времени удерживания вещества на одной колонке) недостаточно. Для проведения идентификации веществ на двух каналах создают вещества с одинаковым наименованием на каждом канале детектора.

Идентификацию каждого вещества пробы проводят по двум параметрам:

1) "Наименование вещества";

2) "Номер детектора".

Пик на первом канале (ПИД-1) имеет статус "Основной". Пик на втором канале (ПИД-2) - "Подтверждающий".

При интерпретации хроматограмм необходимо соблюдать следующие правила:

- времена удерживания веществ необходимо указывать максимально точно (три знака после запятой). Окна поиска должны быть небольшие (3% или менее) с целью минимизации временных областей поиска, в которых возможно присутствие двух или более веществ;

- статус "Основной" для вещества следует выбирать на том канале, где это вещество лучше отделяется от других анализируемых веществ и посторонних пиков. На втором канале, где пересечение областей поиска с другими веществами более вероятно, данное вещество будет иметь статус "Подтверждающий";

- если различие заданного времени удерживания двух веществ от реального времени удерживания пика одинаково, предпочтение в идентификации будет отдано веществу с меньшим окном поиска. Это может быть использовано оператором как искусственный прием, например, если присутствие одного вещества в анализируемой пробе более вероятно, чем второго в соответствии с составом анализируемого вещества. Для использования этого приема двум близко элюируемым веществам назначают одинаковое время удерживания и незначительно отличающиеся окна поиска (например, 1% и 0,8%).

Первичную идентификацию веществ, содержащихся в анализируемой пробе, на каждом канале программа проводит путем сравнения времени удерживания каждого определяемого вещества, полученного на каждой колонке, с усредненным временем удерживания вещества, полученного на каждой капиллярной колонке при градуировке. Окончательный этап идентификации оператор проводит самостоятельно. Процесс идентификации заключается в сравнении времен удерживания веществ, идентифицированных программой, с ориентировочными временами удерживания веществ, содержащимися в таблице 3. При этом необходимо внимательно следить за тем, чтобы площади пиков, соответствующие одному веществу на разных каналах, были близки друг к другу.

Примеры хроматограмм градуировочных растворов приведены в приложении Б.

До проведения анализа все образцы материалов и изделий выдерживают в открытом виде (без упаковки) при комнатной температуре и естественном воздухообмене не менее 24 ч, игры и игрушки - не менее 48 ч.

Образцы материалов и изделий из полимерных материалов тщательно промывают теплой водой (без применения моющих средств), прополаскивают дистиллированной водой и высушивают при комнатной температуре.

Приготовление водных вытяжек из проб образцов материалов (изделий) или из изделия целиком, или путем заполнения дистиллированной водой до номинального объема изделия (по объему) проводят при определенной экспозиции, температурном режиме и отношении площади, выраженной в см², массы образца, выраженной в г, к объему модельной среды, выраженному в см³.

10.2.1.1 Образец целиком замачивают при соотношении площади поверхности изделия, выраженной в см², к объему дистиллированной воды, выраженному в см³, 1:1 или по объему и выдерживают в закрытой емкости.

Если известен объем заполнения образца при предполагаемом способе использования (кружки, бутылки, банки и другое), то моделирование контакта проводят путем их полного заполнения.

10.2.1.2 Время выдержки:

- если время контакта пищевого продукта с изделием не превышает 10 мин, экспозиция при анализе - 2 ч;

- время контакта пищевого продукта с изделием не превышает 2 ч, экспозиция при анализе - 1 сут;

- время контакта пищевого продукта с изделием от 2 до 48 ч, экспозиция при анализе - 3 сут;

- время контакта пищевого продукта с изделием свыше 48 ч, экспозиция при анализе - 10 сут.

10.2.1.3 Температурные режимы:

- изделия, предназначенные для контакта с пищевыми продуктами, заливают дистиллированной водой комнатной температуры;

- изделия, предназначенные для контакта с горячей пищей, заливают нагретой до температуры 80 °C дистиллированной водой и далее выдерживают при комнатной температуре в течение вышеуказанного времени.

Образец целиком замачивают в дистиллированной воде при соотношении площади поверхности изделия, выраженной в см², к объему модельной среды, выраженному в см³, 1:2 или 1 г на 10 см³ при сложных конфигурациях или невозможности подсчитать их площадь. Затем помещают в закрытой емкости в термостат при температуре (37 +/- 2) °C и выдерживают 3 ч.

Образец целиком замачивают в дистиллированной воде при соотношении площади поверхности изделия, выраженной в см², к объему модельной среды, выраженному в см³, 1:1 или 1 г на 10 см³ (для щетины). Затем помещают в закрытой емкости в термостат при температуре (40 +/- 2) °C и выдерживают 2 ч.

Пробы образцов помещают в колбы с притертой пробкой и заливают дистиллированной водой в соотношении: для одежды первого слоя, постельного белья - (1,0 +/- 0,1) г на 50 см³ воды; для одежды второго слоя, тяжелых махровых хлопчатобумажных тканей - (1,0 +/- 0,1) г на 100 см³ воды. Колбы с пробами выдерживают в термостате 1 ч при температуре (40 +/- 2) °C.

В велосипедах анализируют детали, имеющие непосредственный контакт с кожей ребенка (ручки руля, седло).

Для текстильных материалов пробы образцов помещают в колбу с притертой пробкой и заливают дистиллированной водой в соотношении (1,0 +/- 0,1) г на 100 см³ воды; для полимерных материалов - пробу образца замачивают в дистиллированной воде при соотношении площади поверхности образца, выраженной в см², к объему воды, выраженному в см³, 1:2. Закрытые емкости с пробами выдерживают в термостате 3 ч при температуре (37 +/- 2) °C.

Ручки руля, седло велосипеда замачивают в дистиллированной воде при соотношении площади поверхности изделия, выраженной в см², к объему модельной среды, выраженному в см³, 1:2 или 1 г на 10 см³ при сложных конфигурациях или невозможности подсчитать их площадь. Затем помещают в закрытые емкости в термостат при температуре (40 +/- 2) °C и выдерживают 3 ч.

Пробы образцов или образец целиком замачивают в дистиллированной воде при соотношении площади поверхности изделия, выраженной в см², к объему воды, выраженному в см³, 1:2 или 1 г на 10 см³ при сложных конфигурациях или невозможности подсчитать их площадь. Затем помещают в термостат при температуре (37 +/- 2) °C и выдерживают 3 ч.

Пробу образца игрушки или всю игрушку помещают в закрытую емкость с дистиллированной водой при соотношении площади поверхности изделия, выраженного в см², к объему модельной среды, выраженному в см³, 1:2 или 1 г на 10 см³ при сложных конфигурациях или невозможности подсчитать их площадь. Затем помещают закрытую емкость в термостат при температуре (37 +/- 2) °C на 3 ч; игрушки для игр на воде - при температуре (22 +/- 2) °C на 3 ч.

Минимальный объем водной вытяжки из образца, приготовленной по 10.2, - 20 см³.

При отсутствии возможности немедленного газохроматографического анализа водную вытяжку из образца хранят в стеклянной емкости с притертой пробкой, заполненной под пробку, в защищенном от света прохладном месте, удалив образец.

Срок хранения водной вытяжки - не более 1 сут при температуре 4 °C - 8 °C в защищенном от света месте. Если водную вытяжку хранили в холодильнике, то перед анализом ее следует выдержать 1 ч при комнатной температуре.

После выхода хроматографа и дозатора равновесного пара на режим, 10 см³ водной вытяжки помещают во флакон и проводят все необходимые операции по 8.7. По окончании времени термостатирования проводят анализ в условиях, приведенных в 8.2. По окончании хроматографического анализа проводят определение времен удерживания, вычисление площадей пиков, идентификацию и количественный расчет обнаруженных соединений.

Значение массовой концентрации каждого из определяемых веществ, найденного в анализируемой пробе, не учитывают, если оно менее минимальной концентрации этого вещества для градуировки или более максимальной концентрации этого вещества. В последнем случае следует разбавить анализируемую пробу и провести новый анализ водного раствора.

Блок-схема проведения анализа приведена в приложении В.

Массовую концентрацию каждого определяемого вещества, содержащегося в водной вытяжке, вычисляют по установленным в 8.7 индивидуальным градуировочным зависимостям.

За результат измерения принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений, удовлетворяющих условиям раздела 14

где X₁, X₂ - результаты параллельных определений, мг/дм³.

Для обработки результатов хроматографического анализа используют программное обеспечение прибора.

Результаты измерений округляют с точностью до 0,01 мг/дм³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости

где X₁, X₂ - результаты параллельных определений, мг/дм³;

r - значение предела повторяемости, % (см. таблицу 4).

При невыполнении условия выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

При соблюдении всех регламентируемых условий проведения анализа в точном соответствии с данным методом неопределенность (и ее составляющие) результатов измерения при доверительной вероятности P = 0,95 не должна превышать значений, приведенных в таблице 4, для соответствующих диапазонов массовых концентраций.

Результат анализа представляют в виде

где - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/дм³;

U - расширенная неопределенность, мг/дм³, при коэффициенте охвата k = 2 и вероятности охвата 0,95.

Расширенную неопределенность U измерений массовой концентрации определяемого вещества в абсолютном виде вычисляют по формуле

где U(X) - относительная расширенная неопределенность, %, измерений массовых концентраций определяемых веществ, которая не должна превышать значений, указанных в таблице 4;

0,01 - коэффициент пересчета неопределенности из процентов в доли единицы.

Если содержание компонента ниже нижней границы диапазона определяемых массовых концентраций, результат анализа представляют в виде: "содержание вещества в пробе менее 0,01 мг/дм³". <*>

--------------------------------

<*> 0,01 мг/дм³ - предел обнаружения для определяемых веществ.

Оперативный контроль неопределенности и воспроизводимости измерений проводят в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1 и ГОСТ ИСО 5725-6 не реже одного раза в квартал, а также после ремонта хроматографа, при замене капиллярных колонок, чистке детектора и т.д. Частота контроля может быть увеличена при большой интенсивности работы прибора.

Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений и алгоритмы контрольных процедур (с использованием метода добавок, образцов для контроля и т.п.), а также процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.

Контроль стабильности градуировочной характеристики (ГХ) проводят один раз в месяц или при результатах, вызывающих сомнения при проведении внутрилабораторного контроля. Измерения проводят на одном из градуировочных растворов по выбору оператора (середина градуировочного диапазона 3 - 5 точек). Контроль стабильности градуировочной характеристики допускается проводить по одному-трем определяемым веществам одного из градуировочных растворов по выбору оператора.

Градуировочную характеристику считают стабильной, если для градуировочного раствора, используемого для контроля, сохраняется соотношение

где A - величина расхождения;

X - концентрация вещества в пробе при контрольном измерении, мг/дм³;

C - известная концентрация градуировочного раствора вещества, взятая для контроля стабильности ГХ, мг/дм³;

B - норматив контроля стабильности ГХ, % (B = 10%, при P = 0,95).

Если величина расхождения A превышает норматив контроля стабильности ГХ, делают вывод о невозможности применения ГХ для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности ГХ. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново по 8.7.

Плановый внутрилабораторный оперативный контроль выполнения анализа проводят любым методом, например методом добавок.

Величина добавки должна удовлетворять условию

где , - характеристика неопределенности результатов анализа, соответствующая содержанию определяемого вещества в анализируемом образце (расчетному значению содержания вещества в образце с добавкой соответственно), мг/дм³, при этом

где U - расширенная неопределенность, мг/дм³, при коэффициенте охвата k = 2 и вероятности охвата 0,95 (см. формулу 3);

0,84 - коэффициент пересчета для оценки и уточнения приписанных характеристик погрешности методики анализа при ее реализации в лаборатории.

Значения и вычисляют по формулам

Контрольный параметр процедуры К_к вычисляют по формуле

где , , - среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по разделу 15) содержания вещества в образце с добавкой, анализируемом образце, добавке соответственно, мг/дм³.

Норматив контроля К вычисляют по формуле

Проводят сопоставление результата контрольного параметра процедуры К_к с нормативом контроля К.

Если результат контроля анализа удовлетворяет условию

то процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (13) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (13) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время проведения анализа, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предела воспроизводимости R

где X₁, X₂ - результаты измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), мг/дм³;

R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном массовых концентраций по таблице 4), %.

Физико-химические свойства определяемых веществ приведены в таблице А.1.

Примеры хроматограмм градуировочных растворов приведены на рисунках Б.1, Б.2.