Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

1 РАЗРАБОТАН Федеральным бюджетным учреждением "Государственный региональный центр стандартизации, метрологии и испытаний в г. Москве и Московской области" (ФБУ "Ростест-Москва")

2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 91 "Пивобезалкогольная и винодельческая продукция"

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 31 октября 2024 г. N 178-П)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 12 декабря 2024 г. N 1878-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 35225-2024 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2025 г. с правом досрочного применения

5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Настоящий стандарт распространяется на алкогольную продукцию, изготовленную с использованием косточковых плодов, вкусоароматических веществ миндаля, абрикоса, вишни и других плодов и листьев растений рода Prunus и устанавливает метод определения массовой концентрации синильной (цианистоводородной) кислоты (свободной и связанной) спектрофотометрическим методом.

Диапазон измерений массовой концентрации синильной (цианистоводородной) кислоты составляет от 0,010 до 0,200 мг/дм³. При содержании синильной кислоты свыше 0,200 мг/дм³ пробу разбавляют таким образом, чтобы концентрация анализируемых компонентов была в пределах указанного диапазона.

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 12.1.007 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.019 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.2.007.0 Система стандартов безопасности труда. Изделия электротехнические. Общие требования безопасности

ГОСТ 12.4.021 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 1770 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3118 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 5962 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия

ГОСТ 6552 Реактивы. Кислота ортофосфорная. Технические условия

ГОСТ 6709 Вода дистиллированная. Технические условия <1>

--------------------------------

<1> Утратил силу в Российской Федерации. Действует ГОСТ Р 58144-2018 "Вода дистиллированная. Технические условия".

ГОСТ 13647 Реактивы. Пиридин. Технические условия

ГОСТ 25336 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29169 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетка с одной отметкой

ГОСТ 29227 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 31730-2012 Продукция винодельческая. Правила приемки и методы отбора проб

ГОСТ 32036-2013 Спирт этиловый из пищевого сырья. Правила приемки и методы анализа

ГОСТ 32080-2013 Изделия ликероводочные. Правила приемки и методы анализа

ГОСТ ИСО 5725-6-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике <1>

--------------------------------

<1> В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

ГОСТ OIML R 76-1 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и классификаторов на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (www.easc.by) или по указателям национальных стандартов, издаваемым в государствах, указанных в предисловии, или на официальных сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации. Если на документ дана недатированная ссылка, то следует использовать документ, действующий на текущий момент, с учетом всех внесенных в него изменений. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то следует использовать указанную версию этого документа. Если после принятия настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение применяется без учета данного изменения. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

Метод измерений основан на окислении общей цианистоводородной кислоты, полученной в результате проведения кислотного гидролиза производных синильной кислоты, хлорамином Т до хлорциана с последующим образованием окрашенного соединения при взаимодействии со смешанным реагентом (пиридин-1,3-диметилбарбитуровая кислота). Оптическую плотность полученного окрашенного раствора измеряют при длине волны 590 нм. Пробы продукции предварительно подвергают дистилляции, дальнейшее определение проводят в полученном дистилляте.

4.1 При выполнении испытаний следует соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроприборами по ГОСТ 12.2.007.0 и ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на используемые приборы.

4.2 Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией в соответствии с ГОСТ 12.4.021. Работа с химическими реактивами должна проводиться в вытяжном шкафу.

При подготовке и проведении испытаний должны быть соблюдены следующие условия:

Частоту переменного тока и напряжение в сети поддерживают в соответствии с инструкцией по эксплуатации средств измерений и вспомогательного оборудования.

6.1.1 Спектрофотометр (далее - прибор), позволяющий измерять оптическую плотность раствора при длине волны 590 нм при допускаемой абсолютной погрешности измерения спектрального коэффициента направленного пропускания не более +/- 2% в оптических кюветах толщиной поглощающего слоя 1 см.

6.1.2 Весы неавтоматического действия по ГОСТ OIML R 76-1 специального (I) класса точности с ценой деления 0,0001 г.

6.1.3 Колбы мерные 2-го класса точности вместимостью 50, 100, 250 и 500 см³ по ГОСТ 1770.

6.1.4 Пипетки с одной отметкой 2-го класса точности вместимостью 5, 10 и 25 см³ по ГОСТ 29169.

6.1.5 Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1, 2, 5 и 10 см³ по ГОСТ 29227.

6.1.6 Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 50, 100 и 500 см³ по ГОСТ 1770.

6.1.7 Государственный стандартный образец состава водного раствора роданид-ионов с массовой концентрацией 1,00 г/дм³ с допускаемой погрешностью аттестованного значения не более +/- 1%.

Примечания

1 При отсутствии в государственном реестре утвержденного типа стандартного образца, допускается использовать аттестованный раствор с соответствующими метрологическими характеристиками.

2 Допускается использование других средств измерений, с техническими и метрологическими характеристиками не хуже указанных.

6.2.1 Колбы плоскодонные типа П-1 вместимостью 50, 100, 250 и 500 см³ по ГОСТ 25336.

6.2.2 Стаканы термостойкие типа В-1 вместимостью 50, 100, 200 см³ по ГОСТ 25336.

6.2.3 Лабораторная установка перегонки спирта по ГОСТ 32080-2013 (пункт 5.3.1)

Примечание - Допускается использование вспомогательного оборудования с аналогичными техническими характеристиками и материалов по качеству не хуже указанных.

6.3.1 Сосуды из темного стекла или полимерного материала с завинчивающейся пробкой вместимостью не менее 500 см³.

6.3.2 Устройство для нагревания колб с выходной мощностью не менее 600 Вт.

6.4.1 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

6.4.2 Спирт этиловый по ГОСТ 5962 сорта высшей очистки.

6.4.3 Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552, х.ч. или ч.д.а.

6.4.4 Хлорамин Т, содержание основного вещества не менее 98,0%.

6.4.5 Пиридин по ГОСТ 13647, ч.д.а.

6.4.6 Кислота 1,3-диметилбарбитуровая, содержание основного вещества не менее 98,0%.

6.4.7 Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч.

Примечание - Допускается использование реактивов аналогичной или более высокой квалификации.

Отбор проб алкогольной продукции производится в соответствии с ГОСТ 32080-2013 (раздел 4) и ГОСТ 31730-2012 (раздел 5).

В мерный стакан вместимостью не менее 200 см³ вносят 50 см³ дистиллированной воды и медленно порциями при помешивании добавляют 29 см³ концентрированной ортофосфорной кислоты. После охлаждения приготовленный раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят объем в колбе до метки дистиллированной водой.

Срок хранения раствора при комнатной температуре - 6 месяцев.

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают хлорамин Т массой 3,0 г (взвешивают с точностью до первого десятичного знака), растворяют в дистиллированной воде и доводят объем до метки. Раствор используют свежеприготовленным.

Помещают 3,658 г 1,3-диметилбарбитуровой кислоты в мерную колбу вместимостью 50 см³, добавляют 15 см³ пиридина, тщательно перемешивают. Добавляют 3 см³ концентрированной соляной кислоты и доводят объем в колбе до метки дистиллированной водой, вновь перемешивают.

Срок хранения раствора в темном месте в стеклянной посуде с плотно закрытой крышкой при комнатной температуре - не более 1 сут., в холодильнике при температуре от 2° до 6 °C - не более 7 сут.

Раствор готовят по ГОСТ 32036-2013 (пункт 6.7.4а.1.1).

Срок хранения раствора - 6 месяцев.

Концентрацию цианистоводородной кислоты C_HCN в мг/дм³, эквивалентную концентрации роданид-ионов, вычисляют по формуле

где - концентрация роданид-ионов в растворе, мг/дм³;

2,15 - коэффициент пересчета концентрации роданид-ионов на концентрацию цианистоводородной кислоты.

Для приготовления раствора с массовой концентрацией роданид-ионов используют стандартный образец с массовой концентрацией роданид-ионов 1,00 мг/см³, что соответствует 0,465 мг/дм³ цианистоводородной кислоты.

Отбирают 4,3 см³ раствора стандартного образца с помощью градуированной пипетки вместимостью 5 см³ и переносят этот объем в мерную колбу вместимостью 100 см³. Доводят объем в колбе до метки раствором этилового спирта, приготовленным в соответствии с 8.1.4, и перемешивают.

Раствор хранят в плотно закрытой склянке из темного стекла при комнатной температуре - не более 7 сут., в холодильнике при температуре от 2 °C до 6 °C - не более 2 недель.

С помощью пипетки с одной отметкой вместимостью 10 см³ отбирают 10 см³ раствора с массовой концентрацией роданид-ионов 43,0 мг/дм³, приготовленного в соответствии с 8.1.5, вносят этот объем в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем в колбе до метки раствором этилового спирта, приготовленным в соответствии с 8.1.4, и перемешивают.

Раствор используют в день приготовления.

Для приготовления градуировочных растворов в мерные колбы вместимостью 100 см³ вносят примерно по 50 см³ раствора этилового спирта, приготовленного в соответствии с 8.1.4. С помощью градуированных пипеток вносят 0,5; 2,5; 5,0; 7,5 и 10,0 см³ раствора с массовой концентрацией роданид-ионов 4,3 мг/дм³, приготовленного в соответствии с 8.1.6, доводят объемы растворов в колбах до метки раствором этилового спирта (по 8.1.4) и перемешивают. Содержание роданид-ионов и эквивалентной им массовой концентрации цианистоводородной кислоты в полученных градуировочных растворах соответствует значениям, приведенным в таблице 1.

Подготовку прибора к проведению измерений проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

С помощью пипетки с одной меткой вместимостью 25 см³ отбирают 25 см³ каждого из градуировочных растворов, вносят их в конические колбы вместимостью 50 см³. В каждую колбу добавляют 1 см³ хлорамина Т, приготовленного в соответствии с 8.1.2, закрывают пробкой, перемешивают и выдерживают в течение 60 секунд. После этого в каждую колбу добавляют 3 см³ раствора смешанного реагента, приготовленного в соответствии с 8.1.3, перемешивают, закрывают пробкой, выдерживают 10 минут и приступают к измерениям.

Измеряют не менее трех раз оптическую плотность каждого из градуировочных растворов, при длине волны 590 нм. В качестве раствора сравнения применяют раствор, приготовленный с добавлением всех реагентов, используя вместо градуировочного раствора раствор этилового спирта по 8.1.4. Рассчитывают среднее арифметическое полученных значений для каждого раствора.

По полученным значениям устанавливают градуировочную характеристику в координатах оптическая плотность - массовая концентрация цианистоводородной кислоты (мг/дм³).

Градуировку во всем диапазоне измеряемых концентраций проводят не реже 1 раза в 3 месяца, а также при замене реактивов, после проведения ремонта прибора, после длительного простоя прибора (2 недели и более).

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в месяц. Образцами для контроля являются вновь приготовленные градуировочные растворы (не менее трех растворов). Массовую концентрацию синильной (цианистоводородной) кислоты в растворах для контроля определяют, используя ранее установленную градуировочную характеристику.

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении условия

где X_изм - измеренная массовая концентрация синильной (цианистоводородной) кислоты в контрольном растворе, мг/дм³;

X_К - массовая концентрация синильной (цианистоводородной) кислоты в контрольном растворе, мг/дм³;

К - норматив контроля, рассчитанный по формуле

где - показатель точности, % (таблица 2).

Если условие стабильности не выполняется для одного контрольного раствора, то проводят повторное измерение этого раствора с целью исключения грубой ошибки. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики прибор градуируют заново.

Одновременно анализируют две аликвотные части пробы. Отобранные с помощью мерной колбы 250 см³ пробы алкогольной продукции вносят в перегонную колбу вместимостью 500 см³. Мерную колбу ополаскивают два-три раза дистиллированной водой, перенося содержимое в перегонную колбу с таким расчетом, чтобы объем дистиллированной воды не превышал 60 - 100 см³, добавляют 10 см³ раствора ортофосфорной кислоты с объемной долей 25%, приготовленного в соответствии с 8.1.1. Колбу немедленно помещают в перегонный аппарат. Перегонку проводят с использованием установки по ГОСТ 32080-2013 (пункт 5.3.1.2).

Приемной колбой служит та же мерная колба, в которую отбирали анализируемую пробу. В нее вносят 10 - 15 см³ дистиллированной воды и погружают узкий конец стеклянной трубки холодильника для получения водяного затвора. Затем колбу помещают в баню с холодной водой и (или) льдом и начинают перегонку. После заполнения приемной колбы примерно наполовину ее объема колбу опускают так, чтобы конец трубки холодильника не погружался в дистиллят. Конец трубки холодильника ополаскивают 5 см³ дистиллированной воды и продолжают перегонку без водяного затвора. После заполнения приемной колбы дистиллятом на 4/5 объема перегонку прекращают. В колбу с дистиллятом добавляют дистиллированную воду немного ниже метки и выдерживают в течение 20 - 30 минут при комнатной температуре, затем содержимое приемной колбы доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.

В колбу с притертой пробкой вносят 25 см³ пробы дистиллята, полученного в соответствии с 9.1, добавляют 1 см³ раствора хлорамина Т, приготовленного в соответствии с 8.1.2, закрывают пробкой, перемешивают и выдерживают в течение 60 секунд. После этого в колбу добавляют 3,0 см³ раствора смешанного реагента, приготовленного в соответствии с 8.1.3, перемешивают, закрывают пробкой, выдерживают 10 минут до появления фиолетовой окраски, после чего приступают к измерениям оптической плотности.

Измеряют не менее трех раз оптическую плотность приготовленного раствора, используя в качестве раствора сравнения раствор, приготовленный в соответствии с 8.3, с добавлением всех реагентов, и не содержащий определяемых компонентов. Массовую концентрацию синильной (цианистоводородной) кислоты в пробе определяют с использованием установленной градуировочной характеристики. По полученным результатам измерений оптической плотности пробы рассчитывают среднее арифметическое значение.

Если измеренная массовая концентрация синильной (цианистоводородной) кислоты превышает 0,20 мг/дм³, проводят повторное измерение, предварительно разбавляя пробу раствором этилового спирта, приготовленным в соответствии с 8.1.4, таким образом, чтобы концентрация синильной кислоты находилась в пределах рабочего диапазона.

10.1 Массовую концентрацию синильной (цианистоводородной) кислоты в пробе X, мг/дм³, рассчитывают с использованием градуировочных зависимостей с учетом коэффициента разбавления пробы по формуле

где C - массовая концентрация синильной (цианистоводородной) кислоты в пробе, найденная по градуировочной зависимости, мг/дм³;

К_р - коэффициент разбавления пробы.

Коэффициент разбавления пробы вычисляют по формуле

где V_р - объем разбавленной пробы, см³;

V_а - объем пробы, взятой для разбавления, см³.

10.2 За результат измерений принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, если выполняется условие приемлемости

где X₁, X₂ - результаты параллельных определений массовой концентрации синильной (цианистоводородной) кислоты, мг/дм³;

r - значение предела повторяемости, % (таблица 2).

10.3 Если условие (6) не выполняется, используют методы проверки приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости, в соответствии ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (пункт 5.2.2).

10.4 Проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, проводят:

а) при возникновении спорных ситуаций между двумя лабораториями;

б) при проверке совместимости результатов измерений, полученных при сличительных испытаниях.

Для проведения проверки приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости при необходимости повторных испытаний каждая лаборатория использует пробы, оставленные на хранение.

Результаты измерений, полученные в двух лабораториях, оценивают по формуле

где X_ср1, X_ср2 - средние величины массовой концентрации синильной (цианистоводородной) кислоты, полученные в первой и второй лабораториях, мг/дм³;

CD_0,95 - значение критической разности для массовой концентрации синильной (цианистоводородной) кислоты, мг/дм³, при условии n₁ = n₂ (рассчитывается по формуле (8);

где n₁, n₂ - число параллельных определений в первой и второй лаборатории.

где 2,77 - коэффициент критического диапазона для двух параллельных определений;

- показатель воспроизводимости, % (таблица 2);

- показатель повторяемости, % (таблица 2).

Если критическое значение разности не превышено, то приемлемы оба результата определений, проведенных двумя лабораториями, и в качестве окончательного результата используют их среднее арифметическое значение. Если критическое значение разности превышено или при возникновении разногласий руководствуются нормативными документами, действующими на территории государства, принявшего стандарт.

При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой значение погрешности (и ее составляющих) результатов измерений не превышает значений, приведенных в таблице 2.

Контроль качества результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ ИСО 5725-6-2003, используя контроль стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения промежуточной прецизионности по пункту 6.2.3 и контроль показателя правильности по пункту 6.2.4. Проверку стабильности осуществляют с использованием контрольных карт Шухарта.

Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.

При неудовлетворительных результатах контроля, например, при превышении предела действия или регулярном повышении предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

Результат измерений массовой концентрации синильной (цианистоводородной) кислоты, (мг/дм³) оформляют в виде

где - среднее арифметическое значение результатов n определений, признанных приемлемыми по условию (6) или подразделу 10.3, мг/дм³;

- абсолютная погрешность измерений, мг/дм³;

- относительная погрешность, % (таблица 2).

Полученные результаты регистрируют в протоколе, в котором указывают: обозначение настоящего документа; регистрационный номер образца; отклонения при проведении измерений, если таковые имелись; дату отбора пробы; результат измерений.