Наименование стандарта. Заменить слово: "Метод" на "Методы".

Вводную часть дополнить абзацем: "При анализе поваренной соли используют метод, основанный на растворении поваренной соли в воде, разрушении органических соединений, экстракции кадмия раствором дитизона в хлороформе, реэкстракции и определении кадмия полярографированием в режиме переменного тока".

Раздел 2 после слов "Фильтры обеззоленные диаметром 5,5 см, синяя лента" дополнить абзацем: "Стаканы В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336-82";

двадцать третий абзац после слова "хлороформе" дополнить словом: "концентрации";

двадцать пятый, тридцатый, тридцать третий, тридцать шестой абзацы после слова "раствор" дополнить словом: "концентрации".

заменить ссылки: ГОСТ 24104-80 на ГОСТ 24104-88, ГОСТ 4161-77 на ТУ 6-09-50-77-87;

исключить ссылку: ГОСТ 6408-75;

тридцать первый, тридцать второй абзацы изложить в новой редакции: "Кислота хлорная, х.ч., плотностью 1,50 г/см³, раствор с массовой долей 57% или ч.д.а., плотностью 1,32 г/см³, раствор с массовой долей 42%; раствор, разбавленный бидистиллированной водой при использовании кислоты квалификации х.ч. (10:9) или ч.д.а. (10:4).

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, ч.д.а., гранулированная и раствор концентрации c(NaOH) = 0,02 моль/дм³ и концентрации 500 г/дм³";

после слов "Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80, х.ч., плотностью 1,72 г/см³, разбавленная дистиллированной водой (1:3)" дополнить абзацем: "Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч., плотностью 1,84 г/см³";

после слов "Кадмий, ч.д.а." дополнить абзацами: "Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75, х.ч.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72, х.ч., раствор массовой концентрации 250 г/дм³.

Натрий лимоннокислый трехзамещенный по ГОСТ 22280-76, х.ч., раствор концентрации 500 г/дм³.

Феноловый красный, ч.д.а., спиртовой раствор, приготовленный по ГОСТ 4919.1-77".

Пункт 3.1 дополнить абзацем: "При анализе поваренной соли минерализацию пробы не проводят".

Пункт 3.2. Первый абзац после слов "раствором дитизона" дополнить словом: "концентрации" (3 раза).

Пункт 3.5.1. Первый абзац. Заменить обозначение: "c(H₃PO₄)" на "концентрации c(1/3H₃PO₄)"; после слов "хлорной кислоты" дополнить словом: "концентрации".

Пункты 3.5.2, 3.5.3. Первый абзац после слов "соляной кислоты" дополнить словом: "концентрации".

Раздел 3 дополнить пунктом - 3.5.4: "3.5.4. Фоновый электролит Ж - раствор соляной кислоты концентрации c(HCl) = 0,2 моль/дм³ - готовят следующим образом: отмеривают цилиндром 16,5 см³ соляной кислоты плотностью 1,19 г/см³ в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и доводят до метки бидистиллированной водой. Используют при анализе поваренной соли".

Пункт 3.8.4.1. Пятый абзац. Заменить слова: "0,2 моль/дм³ раствора соляной кислоты" на "раствора соляной кислоты концентрации c(HCl) = 0,2 моль/дм³";

шестой абзац после слова "концентрации" дополнить обозначением: "c(HCl) =".

Раздел 3 дополнить пунктом - 3.8.5: "3.8.5. При анализе поваренной соли 25,00 г соли растворяют в стакане в 200 см³ бидистиллированной воды, приливают 1 см³ раствора серной кислоты и вносят около 1 г надсернокислого аммония. Присоединяют обратный холодильник и кипятят 30 мин. Охлажденный раствор фильтруют через фильтр, предварительно промытый соляной кислотой (1:1) и бидистиллированной водой, в делительную воронку вместимостью 500 см³. Смывают стакан и фильтр бидистиллированной водой и доводят объем раствора примерно до 400 см³, приливают 20 см³ раствора хлористого аммония, 10 см³ раствора лимоннокислого натрия. Раствор перемешивают после добавления каждого реактива, вводят 1 см³ раствора фенолового красного и приливают раствор гидроокиси натрия концентрации 500 г/дм³ до появления фиолетовой окраски раствора, а затем приливают еще 5 см³ раствора гидроокиси натрия. Полученный раствор перемешивают и несколько раз экстрагируют кадмий раствором дитизона в хлороформе порциями приблизительно по 5 см³ до прекращения изменения цвета, встряхивая в делительной воронке каждый раз до 2 мин. Сначала используют раствор дитизона концентрации 1 г/дм³, а затем 0,2 г/дм³.

При анализе вакуум-выварочной соли обработку раствора серной кислотой и надсернокислым аммонием не проводят.

Дитизоновые экстракты собирают в делительные воронки вместимостью 250 см³ и приливают двумя порциями по 50 см³ бидистиллированной воды. Водный слой промывают 5 см³ хлороформа и приливают его к объединенным экстрактам.

В делительную воронку с дитизоновыми экстрактами добавляют 2 см³ соляной кислоты концентрации c(HCl) = 0,2 моль/дм³ и интенсивно встряхивают в течение 2 мин. Реэкстракцию повторяют дважды. Объединенный реэкстракт фильтруют в мерную пробирку через фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом Ж, смывают фильтр тем же электролитом и доводят объем до 10 см³".

Пункт 5.1 дополнить примечанием: "Примечание. При анализе поваренной соли: m - масса навески в пересчете на сухое вещество, г".

Пункт 5.4 дополнить абзацем: "При анализе поваренной соли минимальная концентрация кадмия, определяемая данным методом, составляет 0,25 мкг в исследуемом объеме пробы массой 25 г [0,01 млн^-1 (мг/кг)]".

Стандарт дополнить разделом - 6:

"6. Атомно-абсорбционный метод определения кадмия в поваренной соли

Метод основан на предварительном концентрировании кадмия и последующем его определении на атомно-абсорбционном спектрофотометре в пламени ацетилен-воздух.

Метод используют при арбитражных анализах.

6.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр.

Ацетилен газообразный технический по ГОСТ 5457-75.

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г 2-го и 3-го классов точности по ГОСТ 24104-88.

Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919-83.

Шкаф сушильный любого типа, обеспечивающий температуру нагрева 100 - 200 °C.

Центрифуга лабораторная любого типа, обеспечивающая частоту вращения 6000 мин^-1.

Воронки делительные ВД-1-50 ХС, ВД-1-500 ХС по ГОСТ 25336-82.

Колбы мерные 2-100-2 и 2-1000-2 по ГОСТ 1770-74.

Пипетки стеклянные 4-2-1 или 5-2-1, 4-2-2 или 5-2-2;

4-2-5 или 5-2-5, 4-2-10 или 5-2-10, 4-2-50 или 5-2-50;

4-2-100 или 5-2-100 по ГОСТ 20292-74.

Стаканчики для взвешивания СВ 24/10 по ГОСТ 25336-82.

Стаканы В-1-2000 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72, раствор с массовой долей 25%.

Бутиловый эфир уксусной кислоты по ГОСТ 22300-76, х.ч., или метилизобутилкетон по ТУ 6-09-14-32-76.

Вода бидистиллированная.

Магний сернокислый по ГОСТ 4523-77, раствор концентрации c(MgSO₄) = 1 моль/дм³.

Кадмия окись по ГОСТ 11120-75, х.ч.

Кислота азотная по ГОСТ 11125-84, ос.ч., плотностью 1,40 г/см³.

Кислота соляная по ГОСТ 14261-77, ос.ч., или по ГОСТ 3118-77, х.ч., плотностью 1,19 г/см³ и разбавленная бидистиллированной водой (1:1).

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, растворы концентраций c(NaOH) = 1 моль/дм³ и 3 моль/дм³.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75, х.ч.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч., плотностью 1,84 г/см³.

Натрий лимоннокислый по ГОСТ 22280-76, раствор с массовой долей 50%.

Натрий хлористый, х.ч., для спектрального анализа.

Натрия диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71, раствор с массовой долей 1%, хранят в посуде из темного стекла.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.

Стандартные растворы кадмия.

Раствор 1, содержащий 1 г кадмия в 1 дм³ раствора, готовят следующим образом: растворяют 1,1420 г окиси кадмия в 20 см³ соляной кислоты (1:1) и разбавляют объем полученного раствора бидистиллированной водой до 1 дм³.

Раствор 2, содержащий 1 мкг кадмия в 1 см³ раствора, готовят путем отбора 10 см³ раствора 1 в мерную колбу вместимостью 1 дм³, разбавляют водой до метки и тщательно перемешивают. От полученного раствора отбирают 10 см³ в мерную колбу вместимостью 100 см³ и разбавляют водой до метки.

Раствор 3, содержащий 0,1 мкг кадмия в 1 см³ раствора, готовят путем отбора 10 см³ раствора 2 в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доведения объема раствора бидистиллированной водой до метки.

6.2. Подготовка к испытанию

6.2.1. Подготовка лабораторной посуды

Вымытую стеклянную посуду дополнительно промывают хромовой смесью, раствором азотной кислоты, ополаскивают дистиллированной, а затем бидистиллированной водой и высушивают.

6.2.2. Приготовление растворов сравнения

При содержании кадмия в поваренной соли более 0,1 мг/кг (1-й вариант) в делительные воронки вместимостью 500 см³ помещают по 10,00 г хлористого натрия, растворяют примерно в 400 см³ воды, приливают раствор 2 или 3, объем которых указан в таблице, 12 см³ раствора хлористого аммония, 10 см³ лимоннокислого натрия, 6 см³ раствора гидроокиси натрия концентрации c(NaOH) = 1 моль/дм³ и тщательно перемешивают. Приливают 5 см³ раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 5 см³ четыреххлористого углерода и встряхивают порученную смесь в течение 10 мин. После разделения слоев органическую фазу (нижний слой) переносят в другую делительную воронку вместимостью 50 см³. Водный слой промывают 2 см³ четыреххлористого углерода и объединяют с экстрактом. Из полученного экстракта реэкстрагируют кадмий 1,5 см³ соляной кислоты (1:1) в течение 1 мин, реэкстракцию повторяют, а реэкстракты объединяют и сливают в стаканчик для взвешивания.

При содержании в поваренной соли кадмия менее 0,1 мг/кг (2-й вариант) в стаканы помещают по 150 г хлористого натрия, растворяют примерно в 1 дм³ воды, приливают раствор 2 или 3, объем которых указан в таблице, по 3 см³ раствора сернокислого магния. Нагревают и из кипящего раствора осаждают гидроокись магния прибавлением 10 см³ раствора гидроокиси натрия концентрации c(NaOH) = 3 моль/дм³. Осадку дают осесть, сливают прозрачный раствор сифоном, оставшуюся часть раствора отделяют от осадка центрифугированием. Осадок растворяют в соляной кислоте, приливая ее по каплям до полного растворения осадка.

Полученный раствор переносят в делительную воронку вместимостью 50 см³, разбавляют водой до объема примерно 30 см³, приливают 2 см³ раствора лимоннокислого натрия, 2 см³ раствора хлористого аммония, 3 см³ раствора гидроокиси натрия концентрации c(NaOH) = 1 моль/дм³, содержимое встряхивают до полного растворения выпавшего осадка, приливают 2 см³ раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 4 см³ бутилового эфира уксусной кислоты и встряхивают 10 мин. После разделения слоев водный слой отбрасывают, а органический сливают в сухой стаканчик для взвешивания.

6.2.3. Приготовление контрольных растворов

Контрольный раствор 1 служит для учета загрязнений, вносимых с реактивами в раствор пробы. Готовят, используя все растворы, применяемые при приготовлении испытуемых растворов в последовательности, указанной в п. 6.2.4.

Контрольный раствор 2 служит для учета загрязнений, вносимых с реактивами в раствор сравнения. Готовят, используя все реактивы (кроме стандартных растворов кадмия), применяемые при приготовлении растворов сравнения в последовательности, указанной в п. 6.2.2.

6.2.4. Приготовление испытуемых растворов

При массовой доле кадмия в поваренной соли более 0,1 мг/кг (1-й вариант) навеску поваренной соли массой 10,00 г растворяют в 200 см³ дистиллированной воды, приливают 1 см³ серной кислоты и вносят около 1 г надсернокислого аммония, кипятят раствор в течение 30 мин. Охлажденный до комнатной температуры раствор фильтруют через промытый соляной кислотой (1:1) и бидистиллированной водой фильтр в делительную воронку вместимостью 500 см³ и доводят объем раствора бидистиллированной водой примерно до 400 см³. Приливают 12 см³ раствора хлористого аммония, 10 см³ раствора натрия лимоннокислого, 10 см³ раствора гидроокиси натрия концентрации c(NaOH) = 3 моль/дм³ и тщательно перемешивают. Приливают 5 см³ раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 5 см³ четыреххлористого углерода и встряхивают полученную смесь в течение 10 мин.

После разделения слоев органическую фазу (нижний слой) переносят в другую делительную воронку вместимостью 50 см³. Водный слой промывают 2 см³ четыреххлористого углерода и объединяют с экстрактом. Из полученного экстракта реэкстрагируют кадмий 1,5 см³ соляной кислоты (1:1) в течение 1 мин, реэкстракцию повторяют, а реэкстракты объединяют.

При анализе чренной и вакуум-выварочной соли навеску продукта массой 10,00 г помещают в делительную воронку вместимостью 500 см³, растворяют примерно в 400 см³ воды, приливают 12 см³ раствора хлористого аммония, 6 см³ раствора гидроокиси натрия концентрации c(NaOH) = 1 моль/дм³, тщательно перемешивают. Далее испытания проводят, как указано в п. 6.2.2 (1-й вариант).

При массовой доле кадмия в поваренной соли менее 0,1 мг/кг (2-й вариант) навеску поваренной соли массой 150,00 г растворяют в примерно 600 см³ воды, приливают 2 см³ серной кислоты, вносят около 2 г надсернокислого аммония.

Кипятят раствор в течение 30 мин. Разбавляют водой до объема примерно 1 дм³, приливают 3 см³ раствора сернокислого магния (при содержании в поваренной соли магния более 0,016% прибавление раствора сернокислого магния излишне). Нагревают до кипения и из кипящего раствора осаждают гидроокись магния прибавлением 16 см³ раствора гидроокиси натрия концентрации c(NaOH) = 3 моль/дм³. Далее поступают, как описано выше при приготовлении растворов сравнения (2-й вариант).

При анализе чренной и вакуум-выварочной соли навеску продукта массой 150,00 г помещают в стакан, растворяют примерно в 1 дм³ воды, приливают 3 см³ раствора сернокислого магния (при содержании в поваренной соли магния более 0,016% прибавление сернокислого магния излишне). Нагревают до кипения и из кипящего раствора осаждают гидроокись магния прибавлением 10 см³ раствора гидроокиси натрия концентрации c(NaOH) = 3 моль/дм³. Далее испытания проводят, как указано в п. 6.2.2 (2-й вариант).

Допускается использование физических методов разрушения органических соединений (ультрафиолетовое облучение, ультразвук), обеспечивающих полноту разрушения около 98%. В этом случае испытания ведутся так же, как при определении кадмия в вакуум-выварочной и чренной соли.

6.3. Проведение испытания

Включают атомно-абсорбционный спектрофотометр, прогревают и настраивают его в соответствии с инструкцией по эксплуатации на резонансную линию 228,3 нм. Фотометрируя воду, устанавливают нуль абсорбции (во 2-м варианте нуль абсорбции устанавливают, фотометрируя бутиловый эфир уксусной кислоты). Далее фотометрируют растворы сравнения, распыляя их последовательно в пламени горелки в порядке возрастания концентрация кадмия, затем распыляют контрольные и испытуемые растворы. Между измерениями горелку спектрофотометра необходимо промывать небольшим количеством воды (для 2-го варианта - этилового спирта).

Допускается использовать вместо бутилового эфира уксусной кислоты метилизобутилкетон.

6.4. Обработка результатов

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс значения кадмия в микрограммах (мкг), а по оси ординат - соответствующие значения абсорбции с учетом результатов контрольного опыта. Содержание кадмия в испытуемом растворе поваренной соли в микрограммах (мкг) находят по градуировочному графику.

Массовую долю кадмия (X₁) в млн^-1 (мг/кг) вычисляют по формуле

где m₁ - содержание кадмия в исследуемой пробе, определенное по градуировочному графику, мкг;

m - масса навески соли в пересчете на сухое вещество, г.

Вычисления проводят до третьего десятичного знака.

За окончательный результат испытания принимают среднее арифметическое результатов (X₁) двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать при доверительной вероятности P = 0,95 30% по отношению к среднему арифметическому. Окончательный результат округляют до второго десятичного знака.

Минимальная концентрация кадмия, определяемая данным методом по 1-му варианту, составляет 9·10^-4 мкг в исследуемом объеме пробы массой 10 г [0,09·10^-4 млн^-1 (мг/кг)] и по 2-му варианту - 0,099 мкг в исследуемом объеме пробы массой 150 г [6,6·10^-4 млн^-1 (мг/кг)].

Допускаемое расхождение между результатами испытаний, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать 60% по отношению к среднему арифметическому при доверительной вероятности P = 0,95".