4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое измерение концентраций ди-п-ксилилена в воздухе рабочей зоны

МУК 4.1.222-96

Минздрав России

Москва 2000

1. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск 74 методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3.

Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".

Ответственные исполнители: Г. А. Дьякова, C. И. Муравьева

Исполнители: Г. А. Дьякова, Н. С. Горячев. Л. Г. Макеева, Г. В. Муравьева, Е. М. Малинина, Е. В. Грыжина, Е. Н. Грицун.

УТВЕРЖДЕНО

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора

России - заместителем Главного

государственного санитарного врача

Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

8 июня 1996 г.

МУК 4.1.222-96

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое измерение концентраций ди-п-ксилилена в воздухе рабочей зоны

М. м. 208,0

Ди-п-ксилилен (ПДК) - кристаллы белого или слегка желтоватого цвета. Растворим в ксилоле, бензоле, уксусной кислоте, толуоле. В воде практически не растворим.

В воздухе может находиться в виде аэрозоля.

Обладает слабым токсическим действием, относится к IV классу опасности, обладает слабыми кумулятивными свойствами, не вызывает раздражения кожи и слизистых оболочек.

ПДК в воздухе - 5 мг/м³.

Характеристика метода

Методика основана на использовании газовой хроматографии с детектором по ионизации в пламени. Отбор проб с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания вещества - 0,05 мкг в хроматографируемом объеме пробы.

Нижний предел измерения в воздухе - 2,5 мг/м³ (при отборе 4 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций - от 2,5 до 50 мг/м³.

Суммарная погрешность измерения не превышает ± 25 %.

Определению не мешают: дихлор-ди-п-ксилилен, дибром-ди-п-ксилилен.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 1 ч.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф лабораторный с пламенно-ионизационным детектором
Хроматографическая стеклянная колонка, длиной 1,5 м и внутренним диаметром 3 мм
Весы лабораторные аналитические, с пределом взвешивания до 200 г, с погрешностью ± 0,0002 г	ГОСТ 24101
Разновесы Г-2-210, 1 класс	ГОСТ 7328
Линейка масштабная	ГОСТ 17435
Лупа измерительная с 10-кратным увеличением	ГОСТ 8309
Микрошприц МШ-10М	ТУ 2.833.106
Пипетки стеклянные, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл	ГОСТ 20292-72
Колбы мерные, вместимостью 50 и 100 мл	ГОСТ 1770-74
Секундомер механический	ГОСТ 5072-79
Аспирационное устройство

Реактивы, растворы, материалы

Носитель для газовой хроматографии хроматон N-AW, (фр. 0315-0,400 мм) производство ЧСФР
Неподвижная жидкая фаза - винилсиликоновый эластомер СКТВ-1
ВТУ № ЛЧ 115-62
Аргон (или другой инертный газ)	ГОСТ 10157-74
Водород	ГОСТ 3022-80
Воздух, в баллонах с редукторами	ГОСТ 11882-73
Этиловый спирт ректифик.	ГОСТ 18300-74
Четыреххлористый углерод, ч. д. а.	ГОСТ 20288-75
Диметилсебацинат	ТУ 6-09-09-59-77
Ди-п-ксилилен
Фильтры пористые АФА-ВП-10 (20)	ТУ 96-7186-78

Стандартные растворы ДПК и внутреннего стандарта - диметилсебацината (ДМС) с концентрацией 0,5 мг/мл готовят следующим образом: точные навески вещества по 0,025 г количественно переносят в мерной колбе на 50 мл и доводят до метки ДПК - четыреххлористым углеродом, ДМС - этиловым спиртом.

Срок хранения стандартного раствора и раствора внутреннего стандарта в холодильнике - 1 неделя.

Отбор пробы воздуха

Перед началом отбора пробы воздуха замеряют температуру окружающего воздуха и барометрическое давление.

Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10 (20), помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 4 л воздуха. Пробы могут храниться в течение 7 дней.

Подготовка к измерению

Подготовка хроматографической колонки. Стеклянная насадочная колонка заполняется сорбентом 15 % СКТВ-1 на хроматоне N-AW (фр. 0,315-0,400 мм). Для приготовления сорбента в фарфоровой чашке взвешивают 1,5 г винилсиликонового эластомера с точностью ±0,1 г и растворяют в 50 мл хлороформа. В полученный раствор высыпают 10 г хроматона N-AW, взвешенного с точностью ±0,1 г. Непрерывно помешивая содержимое чашки, выпаривают хлороформ досуха на водяной бане, затем сорбент высушивают в сушильном шкафу при 100 °С в течение 1 ч. Перед заполнением 2 стеклянные хроматографические колонки промывают органическими растворителями (ацетон, этиловый спирт) и высушивают воздухом в вытяжном шкафу.

Заполнение колонок производят с помощью вакуумного насоса. Заполненные колонки закрепляют в термостате хроматографа. Не присоединяя к детектору, продувают газом-носителем при постепенном повышении температуры от 100 до 250 °С (на 20 °С через каждый ч). При 250 °С колонки выдерживают 4 ч. Затем охлаждают термостат колонок до комнатной температуры и соединяют выход колонок с детектором. Наладку и вывод хроматографа на рабочий режим производят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.

Определение градуировочного коэффициента

Градуировочный коэффициент определяют, используя градуировочные растворы, приготовленные следующим образом: на фильтр АФА-ВП-10 (20), помещенный в бюкс на 20 мл, наносят стандартный раствор ДПК в количестве 0,01; 0,02; 0,04; 0,1 и 0,2 мг.

Затем в бюкс наливают 3 мл горячего (40 °С) CCI₄. Через 2 мин пинцетом отжимают и удаляют из бюкса фильтр и вносят 0,1 мл раствора внутреннего стандарта - ДМС (С = 0,5 мг/мл). Пробы в бюксах выпаривают в токе воздуха в вытяжном шкафу без нагревания до конечного объема ~ 0,2 мл.

Каждый градуировочный раствор вводят в испаритель прибора и хроматографируют в условиях анализа пробы. Измеряют площади пиков. Градуировочный коэффициент рассчитывают по формуле:

, где

S_ct, S - площади пиков внутреннего стандарта и ДПК, мм²;

т, т_ct - масса ДПК и внутреннего стандарта, мг.

Для определения градуировочного коэффициента проводят 6 серий измерений по 5 концентраций вредных веществ в каждой серии. Проверка градуировочного коэффициента проводится 1 раз в квартал или при изменении условий измерения.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

температура термостата колонок	150 °С;
температура испарителя	270 °С;
скорость газа-носителя (аргон)	40 мл/мин;
скорость водорода	30 мл/мин;
скорость воздуха	300 мл/мин;
шкала электрометра	2×10-10 A;
скорость диаграммной ленты	60 мм/ч.

Проведение измерения

Для проведения хроматографического анализа после отбора пробы воздуха в бюкс с фильтром АФА наливают 3 мл подогретого до 40 °С CCl₄. Через 2 мин пинцетом извлекают фильтр, отжимают и удаляют из пробы. В бюкс вносят 0,1 мл раствора ДМС (внутренний стандарт) с концентрацией 0,5 мг/мл. Пробу выпаривают потоком воздуха в вытяжном шкафу без нагревания до конечного объема 0,2 мл. Анализируемую пробу в количестве 1 мкл вводят в испаритель хроматографа при помощи микрошприца, прокалывая резиновую мембрану.

На полученных хроматограммах измеряют площади пиков. Количественную оценку проводят по методу внутреннего стандарта, учитывая градуировочный коэффициент.

Расчет концентрации

Концентрацию ДПК (С) в воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле:

, где

К - градуировочный коэффициент;

V_ст - объем исследуемого воздуха, приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указания разработаны ВНИПИМ, г. Тула.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температуре 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:

, где

V_t - объем воздуха, отобранного для анализа, л;

Р - барометрическое давление, мм рт. ст. (760 мм рт. ст. = 101,33 кПа);

t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V_ст следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и давлению 760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициент К для приведения объема воздуха к стандартным условиям